在玻璃生產(chǎn)中,由于種種原因總是有少量的鐵進(jìn)入玻璃熔體中,使玻璃產(chǎn)生不良的黃綠色,降低玻璃的透明的和“白度”,影響到玻璃制品的質(zhì)量,因此必須對(duì)玻璃進(jìn)行脫色。
玻璃的脫色分為化學(xué)脫色和物理脫色兩類。
化學(xué)脫色一般是在配合料中加入氧化劑,使著色較強(qiáng)的Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)橹醯腇e3+。另外氟化物能與鐵形成無(wú)色的(FeF6)3-,也屬于化學(xué)脫色的范疇。常用的化學(xué)脫色劑有白砒(與硝酸鹽共用)、二氧化鈰和氟化物等。
化學(xué)脫色只是在一定程度減弱鐵的著色,不能完全消除玻璃的顏色,因此在化學(xué)脫色的同時(shí)還需要進(jìn)行物理脫色。
物理脫色是通過(guò)顏色互補(bǔ)來(lái)消除玻璃的顏色。三原色(紅、綠、藍(lán))中任一中顏色與其余兩種混合色光都互為補(bǔ)色。鉻、錳混合著色就是顏色互補(bǔ)的實(shí)例之一。說(shuō)明兩種顏色的綜合,幾乎把整個(gè)可見(jiàn)光的各波段全面地按比例地均勻吸收,因而所得的顏色為灰色。在理想的情況下,兩種顏色互補(bǔ)可以成為白色。一般來(lái)說(shuō)符合式下式關(guān)系即為互補(bǔ)色。
(λk-565.52)(497.78-λe)=223.02
式中:λk——位于光譜紅色一端顏色的波長(zhǎng),nm;
λe——位于光譜藍(lán)色一端顏色的波長(zhǎng),nm。
根據(jù)上式對(duì)單色光的平均波長(zhǎng)進(jìn)行計(jì)算,得出互補(bǔ)關(guān)系圖,見(jiàn)圖5-43.
根據(jù)上述互補(bǔ)關(guān)系,即可選擇脫色劑。鐵主要生產(chǎn)黃和黃綠色,與此互補(bǔ)的顏色為藍(lán)和紫色。因此產(chǎn)生紫、藍(lán)色的著色物質(zhì),如硒、鈷、鎳、錳、釹等都是物理脫色劑。氧化錳還有化學(xué)脫色作用。最常用的是硒鈷脫色,在硒鈷脫色中鈷著色穩(wěn)定,便于掌握,關(guān)鍵是如何控制硒的著色。
前已指出,硒在玻璃中一般存在單質(zhì)硒(紫色)、多硒化物(棕色)、硒化物(無(wú)色)和亞硒酸鹽(無(wú)色)、硒酸鹽四種狀態(tài)。它們?cè)诓Aе写嬖谥鴱?fù)雜的平衡關(guān)系。它隨熔制中的氧化還原條件而改變,這是造成硒鈷脫色不穩(wěn)定的原因。在硒鈷脫色中,實(shí)際上只有一小部分單質(zhì)硒使玻璃產(chǎn)生紫色,而大部分的硒是以各種無(wú)色硒的狀態(tài)存在。
在強(qiáng)氧化熔制條件下,有利于形成無(wú)色的亞硒酸鹽和硒酸鹽(如Na2SeO3和Na2SeO4),在強(qiáng)還原條件下(必須保證玻璃中不存在重金屬,否則易還原出金屬),則有利于形成無(wú)色的硒化物(如Na2Se)。介于上述兩種條件之間,則為游離的原子狀態(tài)硒,它使玻璃產(chǎn)生紫色。在單質(zhì)硒和堿金屬西化物之間的物為棕色的多硒化物(如Na2Sex)。由于玻璃中總是含有少量的鐵,因此在硒鈷脫色玻璃中也可能形成一部分棕紅色的硒化鐵,它往往對(duì)硒鈷脫色產(chǎn)生干擾作用。
由上可知,氧化還原條件對(duì)硒鈷脫色有重要的作用,它直接影響到硒鈷脫色的穩(wěn)定性。因此在產(chǎn)生實(shí)踐中,應(yīng)當(dāng)根據(jù)生產(chǎn)的具體情況(例如玻璃中鐵的含量和熔制條件等),確定硒鈷用量和熔制的氧化還原條件,相應(yīng)制定合理的工藝制度,以保障脫色的穩(wěn)定性。在生產(chǎn)中如脫色發(fā)生問(wèn)題(例如顏色偏紫、偏藍(lán)、棕紅或偏黃綠等),可根據(jù)不同情況,通過(guò)改變硒鈷用量調(diào)整氧化還原條件和熔制制度等途徑加以解決。當(dāng)玻璃中的鐵含量超過(guò)通0.05%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),物理脫色將失去效果。
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